碳酸鋰生產工藝
2022-05-10
轉化焙燒:鋰輝石精礦由人工從精礦庫送至斗式提升機至精礦倉,然后通過圓盤給料機和螺旋給料機加入碳酸鋰回轉窯尾部。精礦在窯尾預熱段用高溫氣體干燥。精礦在煅燒工段在1200℃左右焙燒。密度:3150kg/m3)至β鋰輝石(四方體系,密度:2400kg/m3,即焙燒材料),轉化率約為98%。
酸化焙燒:焙燒材料在冷卻段冷卻后,從窯頭排出,然后通過自然冷卻和球磨機研磨加工至粒度大于90%0.074mm,然后運輸至酸化焙燒窯末端的礦倉。然后,通過給料機和螺旋輸送機將其與濃硫酸(大于93%)按一定比例添加到混酸機中(濃硫酸按超過焙燒材料中鋰當量的35%計算,每噸焙燒材料需要0.21t濃硫酸),然后在250~300℃的密閉酸化焙燒溫度下,加入酸化焙燒室30~60min。焙燒材料中的β鋰輝石與硫酸反應,β鋰輝石中的鋰離子被酸中的氫離子取代。將Li2O與SO42-結合形成溶于水的Li2SO4,得到酸化熟料。
泥漿浸出和洗滌:熟料冷卻并成漿,使熟料中的可溶性硫酸鋰溶解成液相。為了減少溶液對浸出設備的腐蝕,采用石灰石漿液中和熟料中的殘余酸,并將pH值調整為6.5~7.0,同時去除大部分鐵、鋁等雜質。浸出液固比約為2.5,浸出時間約為0.5h。過濾并分離浸出漿液,得到含有Li2SO4 100g/L(Li2O 27g/L)的浸出液。濾餅為浸出殘渣,含水量約為35%。浸出渣的附著液中含有硫酸鋰。為了減少鋰的損失,將浸出渣反向攪拌和洗滌,洗滌液返回礦漿進行浸出。
浸出液凈化:在酸化焙燒過程中,除堿金屬能與硫酸反應生成可溶的相應硫酸鹽外,其他鐵、鋁、鈣、鎂也能與硫酸作用生成相應的硫酸鹽。雖然熟料中的一些雜質可以在浸出過程中去除,但剩余雜質仍留在浸出液中,需要進一步凈化,以確保產品質量。采用堿化除鈣法對浸出液進行凈化。采用堿化劑石灰乳(含CaO100~150g/L)對浸出液進行堿化,將pH值提高到11~12,將鎂和鐵水解成氫氧化物沉淀。然后將碳酸鈉溶液(含300g/L Na2CO3)與硫酸鈣反應生成碳酸鈣沉淀,從而除去浸出液中的鈣和堿化劑石灰乳帶來的鈣。堿化除鈣漿液由液體和固體分離,所得溶液為鈣鋰比小于9.6×10-4的純化液體。濾餅為鈣渣,返回漿液混合浸出。
凈化液蒸發濃縮:由于硫酸鋰濃度低,鋰沉淀速率低,凈化液不能直接用于鋰沉淀或制備氯化鋰。需要先用硫酸將凈化液調節到pH6~6.5,然后通過蒸發濃縮三效蒸發器進行濃縮,使濃縮液中硫酸鋰的濃度達到200g/L(包括Li2O 60g/L)。濃縮液通過壓力過濾分離,濾液準備用于下一個過程,濾液完成后,濾餅返回泥漿混合浸出。
成品液和純堿液(包括Na2CO3 300g/L)加入蒸發鋰沉淀罐中蒸發鋰沉淀(沸騰后恒溫2h)。碳酸鋰因其溶解度低而沉淀,鋰沉淀率約為85%。鋰沉淀后,使用離心機分離粗碳酸鋰(含濾液小于10%)和鋰沉淀母液。
一次鋰沉淀母液中含有大量硫酸鈉和較高的硫酸鋰(約占總量的15%)。加入純堿液(含Na2CO3 300g/L)進行二次鋰沉淀,得到二次粗品和二次母液。母液經酸中和,氫氧化鈉調節pH值后,副產物無水硫酸鈉和鈉沉淀母液通過蒸發結晶和離心分離。無水硫酸鈉通過氣流干燥并包裝以生產副產品硫酸鈉。鈉溶液返回母液。
一種較厚的液態碳酸鋰及其附屬的二次產品含有Na2SO4等雜質,然后用清水沖洗至90℃左右攪拌,用堿溶液驅動,清洗后用離心機撞擊分離出濕的純碳酸鋰,然后通過遠紅外干燥機干燥,干磁分離去除機上脫落的線材雜物,*氣流粉碎、包裝、入庫后。
該項目主要增加電池級碳酸鋰的生產能力。從整個生產過程來看,電池級碳酸鋰和工業級碳酸鋰,鋰的蒸發和沉降兩段工藝控制條件不同,通過比重計測定目的地液體的蒸發濃度,并通過火焰光度計測定液體中的Li2O濃度,以確保完井液的濃度在技術要求范圍內;鋰下沉時,電磁流量計顯示并調節閥門的不同開度以控制進料速度,電機速度由變頻器調節以控制攪拌器的攪拌速度。上述過程控制條件是公司的關鍵技術。
焙燒浸出工段所得成品溶液與氯化鈣溶液經復分解反應后,分離出CaSO4·2H2O。通過加工制備硫酸鈣產品。依次加入β-活性Al2O3、Na2CO3和NaOH溶液,以去除稀氯化鋰溶液中的SO42-、Ca2+和Mg2+等雜質。蒸發濃縮后,氯化鋰濃度增加到400~500g/L,然后冷卻過濾分離固體氯化鈉。你得到的是濃縮氯化鋰溶液。濃縮的氯化鋰溶液被輸送至精煉反應器,加入公司自己的精制制劑(無機成分,不含有毒有害重金屬),與Na+進行置換反應,反應終點溶液中的Na+/LiCl比例控制在30ppm以下。分離后,得到氯化鋰完井液。*完成液體噴霧干燥后,得到顆粒均勻的無水氯化鋰產品。
設備 | 型號 | 數量 |
球磨機 | ?1.83×6.4m | 1 |
冷卻器 | ?2.8/2.5×25m | 1 |
冷卻器 | ?2.4×18m | 1 |
回轉窯 | ?2.8×50m | 1 |
酸化窯 | ?2.6×25m | 1 |